НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ характеризуются присутствием группы N0₂, примыкающей к углеродному атому; например Н₃С—N0₂, в эфирах же азотистой кислоты, изомерных с Н., N связан с углеродом посредством кислорода, напр. Н₃С—O.NO. Известны жирные и циклические нитросоединения. Ни-тросоединения жирного ряда получаются 1) действием HN0₃ на насыщенные углеводороды: С₆Н₁₄ + N0₂.OH = C₆H₁₃.N0₂ + H₂0; 2) действием AgN0₂ на галоидопроизводные насыщенных углеводородов: C₂H₅J+AgN0₂= = C₂H₅N0₂ + AgJ; 3) действием KN0₂ на сложные эфиры серной кислоты: (CH₃0)₂S0₂+ +KNO_a=CH₈.NO_a + CH₈0. БОа-ОК-Жирные Н.—нейтральные тела, низшие из них жидкости. Третичные Н. R₃C.N0₂ в щелочах не растворяются, первичные—R.CH₂.N0₂ и вторичные—R₂CHN0₂ растворяются, образуя солеобразные соединения; при этом нейтральные нитросоединения изомеризуются в кислые изонитросоединения: CH₃.CH₂.N0₂+ + NaOH = Н ₂0 + СН₃. СН: NO. ONa (соотв. изонитросоединение—CH₃.CH:NO.OH). Первичные Н. дают с HN0₂ нитроловые к-ты, R.C:N (ОН) (NO_a); вторичные—псевдонит-ролы, R₂:C (N0₂).NO; третичные не реагируют.—-При восстановлении Н. дают амины (см.): CH₈.NO,+3H,=CH_a.NH_a+2H_aO. Из числа жирных Н. наибольшее практическое значение имеет хлорпикрин, CC1₃.N0₂, применяемый в качестве ОВ. Из циклических Н. наибольшее значение имеют нитросоединения ароматического ряда. Нитро-производные ароматических углеводородов с группой N0₂ в ядре получаются действием HN0₃ (в смеси с H₂S0₄ как водоотнимающим веществом) на ароматические углеводороды (реакция нитрования), напр. C_eH„ + N0₂ . . ОН — С₆Н₅. N0₂ + Н₂0. Мононитропроиз-водные ароматических углеводородов—жидкости или твердые тела, обычно С запахом горьких миндалей—нерастворимы в воде. Ди- и тринитросоединения — кристаллические, нерастворимые в воде тела желтого цвета, взрывчаты. Н. более или менее ядовиты. Наиболее важным свойством ароматических углеводородов является их способность давать ряд последовательных продуктов восстановления, например С₆Н₅ • N0₂ (нитробензол) ->• С_вН_Б • N0 (нитрозобензол) -> -> C_eH₅. NH . ОН (фенил-гидроксиламин) -> -> С_вН₅. N : N . С₆Н₅ или С₆Н₅. N-N . С₆Н₅ о                             . о (азоксибензол)-+ C₆H_R. N = N. С₆Н₅ (азобензол) -> С₆Н₅. NH — NH . С_вН₅ (гидразобен-зол) -> C_eII_a.NH₂ (аминобензол, или анилин). Особенно важное техническое значение имеет получение аминопроизводных путем восстановления нитропроизводных: С₆Н₅. N0₂ + -f3H₂=C_eH₅. NH₂+2H₂0 (см. Анилин). С этой целью готовятся весьма большие количества нитробензола (см.) и о- и п- нитро- толуолов (t° кипения 218 и 238°). Тринитротолуол, или тротил C_eH₂(N0₂)₃.CH₃ (t° плавления 92°) имеет большое значение в военной химии как одно из важнейших бризантных веществ для наполнения артиллерийских снарядов. Нитроанилины, например п- C_eH₄(NH₂).N0₂, применяются при изготовлении азокрасок. Важнейшими представителями нитрофенолов являются п- нитрофенол C₆H₄(N0₂). ОН, который идет между прочим для приготовления фенацетина и др. лекарственных веществ, и пикриновая к-та (см.) C₆H₂(N0₂)₃.OH.                                 И. Яичников. Ароматические Н. (как промышленные яды). Из большого количества нитропроизводных бензола (см.) практическое значение имеют следующие вещества: нитро-и динитробензол, нитро- и динитрохлорбен-зол, динитро- и тринитротолуол, тринитро-фенол (пикриновая кислота), далее динитро-и тетранитронафталин, тринитроанизол и др. В химической промышленности и в производстве взрывчатых веществ эти вещества играют чрезвычайно важную роль.— Нитробензол, маслянистая жидкость желтого цвета с запахом горьких миндалей является исходным продуктом для получения анилина (см.). Динитробензол (твердое вещество) служит исходным материалом в химической промышленности и применяется для производства распространенного взрывчатого вещества робурита; динитрохлорбен-зол применяется для производства сернистых красок и взрывчатых веществ; тринитротолуол представляет собой сильнейшее, широко применяемое в военном деле взрывчатое вещество, так же как и многие другие полинитросоединения.—Различные соединения бензола и его гомологов в отношении их воздействия на человеческий организм, путей проникновения и симптомов отравления обладают в общем одними и теми же свойствами; различие имеется только в степени токсического действия. Увеличение количества нитрогрупп в веществе как правило повышает его токсичность; вещества, в которых входящие в соединение вместо атома водорода группы располагаются в положении пара-, более ядовиты, чем при расположении на месте ortho или meta. Вхождение в молекулу нитросоединений хлора обусловливает помимо обычных для нитросоединений клинич. симптомов отравления также значительное раздражение кожи и слизистых и влияет на сердечно-сосудистую систему, вызывая на продолжительное время ее лябиль-ное состояние (Харченко и Лейтес; см. Дйни-трохлорбензол). Особо раздражающим действием на кожу обладает тринитроанизол; трицитрофенол (пикриновая кислота) окрашивает кожу и волосы в желтый или зеленовато-желтый цвет; в иных случаях он вызывает поражения кожи и т. д. Предрасположение к отравлениям нитросоединениями, как и другими производными бензола, индивидуально весьма различно; оно выше у молодежи, а также у лиц более пожилого возраста, далее у женщин, особенно в период полового созревания, менструаций, беременности и кормления. Лица слабого сложения, с пониженным питанием, страдающие органическими 447                                                                              НИША болезнями (особенно органов кровообращения и выделения) и болезнями. обмена веществ, выздоравливающие и в особенности алкоголики—отравляются гораздо чаще и переносят болезнь тяжелее. Повреждения и заболевания кожи, а также усиленное потение, облегчают возможность проникновения яда через кожу и затем общего резорп-тивного действия. В организм яды эти проникают даже через кожу и притом не только поврежденную или больную, но и через совершенно здоровую (большинство например имевших место в СССР острых отравлений нитробензолом, динитрохлорбензолом и др. произошло именно этим путем); в форме паров или же пыли они проникают также и через дыхательный или пищеварительный тракт. Выделяются они из организма главным образом с мочой в форме различных продуктов превращения (например пара-амидофенол). Клин, картину отравлений, лечения и профилактики—см. Нитробензол, Динитробен- ЗОЛ, ДииитрОХЛОрбеНЗОЛ.               Н. Розенбаум. Лит.: Fischer R., Die Teerfarbenindustrie— Nitroverbindungen (Weyls Handbuch der Hygiene, B. VII, T. 2, Lpz., 1921). См. также лит. к ст. Дини-тробенэол и Динитрохлорбензол.